Page 34 - 《橡塑智造与节能环保》2023年8期
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综述与专论




              示了使用低压氮气进行低温泄漏测试的设置,图6显示                          (通过 DSC 测得的 Tg 为 -26.0℃),它们是第一批
              了对泄漏温度非常接近的相同化合物的三个密封件进                           含有氟化醚单体的商用氟橡胶。多年来,这两种材料
              行测试的典型结果。                                         是唯一可供选择的低温 FKM 材料。现在,包括 3M、
                                                                Daikin和索尔维在内的其他 FKM 供应商都已改进了低
              2  不同弹性体和塑料的低温性能比较                                温 FKM 聚合物。本文讨论的 FKM 聚合物的结构如图
              2.1  丁腈橡胶和氢化丁腈橡胶(符合ASTM D1418                     7 所示。
              标准的丁腈橡胶和氢化丁腈橡胶)
                  丁腈橡胶和氢化丁腈橡胶是许多油气密封件的主
              要弹性体。 表1提供了标准和低温 NBR 和 HNBR 复合
              物的部分低温特性。通过改变聚合物中的 ACN 含量,
              可以实现 NBR 和 HNBR 复合物的低温性能变化。
              NBR 和 HNBR弹性体还可以使用多种不同的有效低温
              增塑剂。
                表 1   具有代表性的标准和低温 NBR 和 HNBR 胶料
                  描述       标准NBR 低温NBR 标准 HNBR 低温 HNBR
                  胶料       NBR 173  NBR 160  HNBR 209  实验 X1953
                拉伸,MPa      19.7    14.4    33.3     20.3
                伸长率,%        351    216     110      88
              100%伸长率下的      4.2    5.4     30.9                  图7   FKM 弹性体中使用的单体示例,以及根据 ASTM
                模量,MPa                              不适用                    D1414 的成分划分的 FKM 类型
                 邵A硬度        75     73      87       85           注:根据 ASTM D1414,所有 FKM 都具有 VF2,但类型 1 具有
                  密度        1.24    1.27    1.26     1.21               HFP,类型 2 还具有 PTE,类型 3 具有 PMVE
               DSC的Tg,℃     -18.4   -50     -22      -35
                 TR10,℃      -20    -51     -21.7    -37.1
                低温o型圈泄      -36.1   -65.6   -28.9   -50.33          通过在 VF2 和 HFP 的聚合过程中加入四氟乙烯
                  漏,℃
               三个 214 O 形圈                                      (TFE) 单体而制成的改进型耐化学性 FKM 弹性体大
                 的平均值                                           大降低了高氟 2 型 FKM 弹性体的低温性能(增加了

                                                                Tg)。例如,1 型 FKM 胶料 731(含氟量为 66%)共
                  Zeon  Chemicals  和 Arlanxeo  可提供新型低温
                                                                聚物的 TR10 为  -17.2℃,而含氟量为 70% 的 2 型三
              HNBR 聚合物。不过,本文将集中讨论高温弹性体,
                                                                元共聚物 FKM 755 的 TR10 仅为-5.1℃。图 8 显示了
              如 FKM 和 FFKM。                                     具有代表性的 FKM 在 -100℃至 +200℃之间的 DMA
              2.2  氟橡胶(FKM,符合ASTMD1418 标准)
                                                                储存模量及其变化。
                  标准 FKM 共聚物在 20 世纪 50 年代中期用于高
              温航空密封后不久,便开始用于高温油气密封系统。
              它们具有更高的热稳定性、耐化学性和机械性能,可
              与碳氢化合物橡胶材料媲美,因此具有显著的性能优
              势。毫不奇怪,FKM 胶料很快就被广泛应用于航空航
              天、汽车、石油和天然气、半导体和制药/食品加工行
              业的密封件和垫圈中,在这些行业中,具有挑战性的
              环境中的长期耐用性和可靠性至关重要。
                                                                 图8  具有代表性的 FKM 胶料在 -100℃ 至 200℃ 温度范
                  偏氟乙烯(VF2)和六氟丙烯(HFP)共聚物的
                                                                                 围内的储存模量
              Tg 约为  -16℃,其低温局限性在航空航天和石油天
              然气工业中非常明显。1976 年,杜邦公司(现在的                             将四种不同 FKM 材料的损耗模量在同一张图上
              Chemours)推出了两种改进的低温牌号,包括氟橡                        进行比较,可以看出随着低温材料的改进,损耗模量
              胶 GLT(通过 DSC 测得的 Tg 为  -32.7℃)和 GFLT              发生了显著变化(图8) 。请注意从胶料 731  (标准共聚



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