Page 33 - 《橡塑智造与节能环保》2023年7期
P. 33

综述与专论




                                    军用履带板的研制与评估









                   天然橡胶是一种电绝缘材料(图1),但引入导                          法得到的总固体含量为42.0%。
               电填料,如碳基材料(炭黑、石墨、碳纳米纤维或纳                            1.2  NR胶乳的预硫化
               米管)或金属填料,可以提高所得复合材料的导电                                 NRL的预硫化是按照表1中描述的试剂/配比,按
               性。这些材料经常用于电磁/射频干扰(EMI/RFI)屏                        照传统的硫化体系进行的。用16个氧化铝球(其中一
               蔽、实验室和军事用途。本征导电聚合物(ICP)是众                          半质量为7.53g,另外8个质量为3.36g)在球磨机中恒
               所周知的,包括聚吡咯(PPy)和聚苯胺(Pani)等材                        定旋转,分别制备含硫、氧化锌(ZnO)和二乙基二
               料,它们可以被视为半导体(图1)。当与弹性体共混                           硫代氨基甲酸锌(ZDEC)的分散体。在搅拌下将这
               时,PPy和Pani可以提高基体的电导率,扩大其应用范                        些分散液加入胶乳中,并在室温(25℃)下搅拌至少
               围。                                                 15min。然后,将分散液在70℃的Bain-Marie振荡水浴
                                                                  中放置2h,每分钟循环80次。然后在搅拌下将分散液
                                                                  冷却至室温,并在~5℃下保存直至使用。
                                                                       表1  用于NR胶乳预硫化的常规硫化体系配方
                                                                           试剂                   单位/份数
                      图1  材料导电率(s/cm)的相对比较:                             总固体(试剂)                   100
                                                                         氧化锌,50                   1.50
                                                                          硫磺,50                   2.80
                           Pani=聚苯胺;Ppy=聚吡咯
                                                                         ZDEC*,50%                0.80
                                                                    *二乙基二硫代氨基甲酸锌
                   然而,加入高模量填料和硬质热塑性塑料会带来
               加工难题,并降低了弹性体具有吸引力的柔软性和柔
                                                                  1.3  NR/Pani纳米复合材料的合成
               韧性。为了解决这些问题,可以通过热机械混合、溶
                                                                      NR/Pani纳米复合材料由苯胺在未经任何处理的
               液混合、电化学方法(沉积)和原位聚合将ICP结合到
                                                                  NRL和预硫化天然胶乳(NRV)中原位聚合得到。没
               弹性体中。在导电弹性体中使用天然橡胶有助于增加
                                                                  有使用有机溶剂来稳定合成。所有合成的单体/氧化剂
               为可穿戴设备和电子产品的新应用而设计的产品的生
                                                                  /掺杂剂摩尔比(An/APS/DBSA)均保持为1:1.5:1,仅
               物基含量。这项研究和其他研究先前已经证明了苯胺
                                                                  改变NR/An的质量比。在机械搅拌下,将7.6mLDBSA
               和吡咯在天然橡胶胶乳基质中聚合以生产导电天然橡
                                                                  分散在42.6mL水中。然后,向分散液中缓慢加入
               胶基弹性体的可行性。在这里,我们使用类似的方法
                                                                  1.0mLAn,再搅拌1h(溶液1)。之后,在机械搅拌下
               来确定苯胺在预硫化胶乳中聚合的可能性。
                                                                  将溶液1加入适量的NRL(溶液2)。为了开始聚合反
                                                                  应,在机械搅拌下向溶液2中加入含水APS溶液(7.01g
               1  材料和方法
                                                                  APS在15mL水中),5min后停止搅拌,将最终溶液冷
               1.1  材料
                                                                  藏至~5℃,让聚合反应进行14h。
                   真空蒸馏的苯胺(An)和十二烷基苯磺酸(DBSA,
                                                                      加入氧化剂后,观察颜色变化,从白色到浅绿
               70%异丙醇)购自Sigma-Aldrich。过硫酸铵(APS)
                                                                  色再到深绿色(图2)。静置一段时间后,加入丙酮
               (99.8%)购自默克公司。天然橡胶胶乳(NRL)取
                                                                  使NRL/Pani乳液失稳,过滤沉淀物,用丙酮和去离子
               自巴西IlhaSolteira-SP校区UNESP实验农场(圣保罗州
                                                                  水洗涤数次,直至洗涤物变成无色。纳米复合材料在
               立大学)的巴西橡胶树(RRIM600克隆)。使用浓氢
                                                                  60℃的烘箱中干燥48h后,储存在密闭容器中,以备进
               氧化铵溶液(1.0M)将胶乳的pH值稳定在10.2左右,
                                                                  一步表征。使用预硫化胶乳获得纳米复合材料也采用
               然后在5℃下储存(冷藏)。按照ISO124:2014标准方
                                                                  了相同的步骤。我们为试品分别命名为NRP(天然橡

                                                                             2023年 第7期   总第547期              5
   28   29   30   31   32   33   34   35   36   37   38