Page 33 - 《橡塑智造与节能环保》2023年7期
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综述与专论
军用履带板的研制与评估
天然橡胶是一种电绝缘材料(图1),但引入导 法得到的总固体含量为42.0%。
电填料,如碳基材料(炭黑、石墨、碳纳米纤维或纳 1.2 NR胶乳的预硫化
米管)或金属填料,可以提高所得复合材料的导电 NRL的预硫化是按照表1中描述的试剂/配比,按
性。这些材料经常用于电磁/射频干扰(EMI/RFI)屏 照传统的硫化体系进行的。用16个氧化铝球(其中一
蔽、实验室和军事用途。本征导电聚合物(ICP)是众 半质量为7.53g,另外8个质量为3.36g)在球磨机中恒
所周知的,包括聚吡咯(PPy)和聚苯胺(Pani)等材 定旋转,分别制备含硫、氧化锌(ZnO)和二乙基二
料,它们可以被视为半导体(图1)。当与弹性体共混 硫代氨基甲酸锌(ZDEC)的分散体。在搅拌下将这
时,PPy和Pani可以提高基体的电导率,扩大其应用范 些分散液加入胶乳中,并在室温(25℃)下搅拌至少
围。 15min。然后,将分散液在70℃的Bain-Marie振荡水浴
中放置2h,每分钟循环80次。然后在搅拌下将分散液
冷却至室温,并在~5℃下保存直至使用。
表1 用于NR胶乳预硫化的常规硫化体系配方
试剂 单位/份数
图1 材料导电率(s/cm)的相对比较: 总固体(试剂) 100
氧化锌,50 1.50
硫磺,50 2.80
Pani=聚苯胺;Ppy=聚吡咯
ZDEC*,50% 0.80
*二乙基二硫代氨基甲酸锌
然而,加入高模量填料和硬质热塑性塑料会带来
加工难题,并降低了弹性体具有吸引力的柔软性和柔
1.3 NR/Pani纳米复合材料的合成
韧性。为了解决这些问题,可以通过热机械混合、溶
NR/Pani纳米复合材料由苯胺在未经任何处理的
液混合、电化学方法(沉积)和原位聚合将ICP结合到
NRL和预硫化天然胶乳(NRV)中原位聚合得到。没
弹性体中。在导电弹性体中使用天然橡胶有助于增加
有使用有机溶剂来稳定合成。所有合成的单体/氧化剂
为可穿戴设备和电子产品的新应用而设计的产品的生
/掺杂剂摩尔比(An/APS/DBSA)均保持为1:1.5:1,仅
物基含量。这项研究和其他研究先前已经证明了苯胺
改变NR/An的质量比。在机械搅拌下,将7.6mLDBSA
和吡咯在天然橡胶胶乳基质中聚合以生产导电天然橡
分散在42.6mL水中。然后,向分散液中缓慢加入
胶基弹性体的可行性。在这里,我们使用类似的方法
1.0mLAn,再搅拌1h(溶液1)。之后,在机械搅拌下
来确定苯胺在预硫化胶乳中聚合的可能性。
将溶液1加入适量的NRL(溶液2)。为了开始聚合反
应,在机械搅拌下向溶液2中加入含水APS溶液(7.01g
1 材料和方法
APS在15mL水中),5min后停止搅拌,将最终溶液冷
1.1 材料
藏至~5℃,让聚合反应进行14h。
真空蒸馏的苯胺(An)和十二烷基苯磺酸(DBSA,
加入氧化剂后,观察颜色变化,从白色到浅绿
70%异丙醇)购自Sigma-Aldrich。过硫酸铵(APS)
色再到深绿色(图2)。静置一段时间后,加入丙酮
(99.8%)购自默克公司。天然橡胶胶乳(NRL)取
使NRL/Pani乳液失稳,过滤沉淀物,用丙酮和去离子
自巴西IlhaSolteira-SP校区UNESP实验农场(圣保罗州
水洗涤数次,直至洗涤物变成无色。纳米复合材料在
立大学)的巴西橡胶树(RRIM600克隆)。使用浓氢
60℃的烘箱中干燥48h后,储存在密闭容器中,以备进
氧化铵溶液(1.0M)将胶乳的pH值稳定在10.2左右,
一步表征。使用预硫化胶乳获得纳米复合材料也采用
然后在5℃下储存(冷藏)。按照ISO124:2014标准方
了相同的步骤。我们为试品分别命名为NRP(天然橡
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