Page 46 - 《CHINA RUBBER/PLASTICS INTELLIGENT MANUFACTURING AND ENV.PROTECTION》2018.5
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技术与装备
                        T echnology & equipment


              谱。可以观察到生成了羰基化和羟基化（氧化作用）                           间，EPDM就产生了明显交联，实际上，这种交联的效
              官能团及不饱和度（交联）相关损失（t，1  4/966，                      率与化学交联的相当。尽管联合物有差别，但氧化/断
                                   -1
              c，1~4/728和1~2/910cm ）（本文还说明了热老化及                  链反应实际上几科在相同时间发生。当放置时间较长
              胶片厚度方向的IR谱图）。                                     时，由于断链逐步起作用，则可以看出交联密度的缓
                                                                慢变化。
















                                                                     图4  EPDM生胶在加速老化时的凝胶含量及溶胀
                图3  未交联BR加速光老化过程中透过胶片的透射IR光谱                    1.4.1  聚合物溶液的密度
                                                                    采用精 确的密度计 （例如 ，Anto nn  Pa ar
                  至于观察到在氧化官能基因之间，羟基吸收接近
                                                                DMA58），可观察到（从图5看出），由于交联/未溶解
                    -1
              1710cm ，其高的吸收系数是断裂反应产物的典型特
                                                                聚合物的形成，聚合物溶液（为交联聚合物+溶剂）的
              征，所有羰基团形成的动力学曲线（宽带）是测定老
                                                                密度在加速老化过程中快速降低。然而，较长时间的
              化时断链的第一种方法。通过测量与反应性气体或挥
                                                                放置之后，溶液的最终浓度与纯溶剂的很相似，我们
              发性化合物（SF4或CH3COCI）的反应可进行更精确测
                                                                可以再次看到，由于断链反应生成短/可溶聚合物链，
                                                  -1
                        -1
              量，1710cm 处的光谱迁移到1800~1810cm 处（酸氟
                                                                而溶剂密度提高。
              化物或酸氟化物的衍生物），但获取动力学曲线形状
              很相似。
                  但随着聚合物的不同，利用FT-IR分析的其他
              官能基团还可与断链相关（甲酸酯、乙烯基团乙醛
              等......）。
                  其他分析方法（分子体积值排除色谱法、溶液或
              固态黏度测量、不同链端（聚合物本身，甲基酮等）
              检测用NMR）也可研究链段反应，也有许多用色谱法分
              析挥发性产物的报道。                                             图5  未交联EPDM溶液密度在加速光老化时的评估
              1.3.2  交联                                         1.4.2  结晶能力
                  在绝大多数聚合物降解中对交联的评估并不普                              未交联聚合物如果最初有结晶部分时，则在交联
              遍，因为它通常是个很次要的过程，然而，它在弹性                           后其结晶能力会下降，所以SAXS或DSC等分析方法可用
              体材料中却是十分重要的过程。以下的分析方法可用                           于分析老化时的交联。例如，图6表示出EPDM和聚-环
              于橡胶工业中来加工没有化学交联式或充分配合（填                           辛烯老化时的结晶度下降情况。
              充和硫化）的弹性体的分析。                                     1.4.3  溶胀溶剂DSC分析
              1.4  凝胶含量和溶胀                                          通过DSC常能压分当溶剂在物理网络中受限或不
                  这两种方法在橡胶工业中常用于分析化学硫化的                         受限时，溶剂的热力学性能。所以，DSC可用来观察
              有效性。                                              交联状态，因为当交联程度增大时，受限溶剂的深度
                  从图4可看出，在加速条件下放置相当短的时                          迁移（冰点）会提高（另一个结果是，随着网络越来



              18     橡塑智造与节能环保  2018年 总第17期  第2卷  第5期
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