Page 86 - 2019-17
P. 86
橡塑技术与装备(橡胶) CHINA RUBBER/PLASTICS TECHNOLOGY AND EQUIPMENT (RUBBER)
MPU 硫化特性及 MPU/TPEE TPV 性能的影响。本 (DTDM 为硫载体促进剂,这里与秋兰姆类促进剂一
次实验探索了次磺酰胺类促进剂(CZ、DZ、NOBS、 并研究)对 MPU 硫化特性的影响,并从其中挑选适
NS)、秋兰姆类促进剂(TMTM、TMTD、ZBZTB)、 当促进剂研究其对 TPV 性能的影响。促进剂种类及用
二硫代氨基甲酸盐类促进剂(ZDC、BZ)、及 DTDM 量见表 1。
表 1 促进剂种类及用量及硫化特性
促进剂种类 次磺酰胺类 秋兰姆类 二硫代氨基甲酸盐类
促进剂 CZ DZ NOBS NS TMTD TMTM ZBZTB DTDM ZDC BZ
促进剂用量 / 份 4 2 1
t 10 /min 6.4 6.1 8.5 12.1 1.5 2.3 6.4 2.2 2.0 1.4
t 90 /min 17.5 16.2 21.4 20.0 6.5 7.0 16.4 11.1 12.1 9.3
M H -H L /dN . m 4.0 3.7 6.9 2.6 4.8 4.8 3.9 4.0 3.9 4.0
2.1.1 次磺酰胺类促进剂对 MPU 硫化特性
促 进 剂, 因 此 硫 化 速 度 快, 焦 烧 时 间 短, 如 图 2 为
的影响
TMTD、TMTM、BTZTB、DMDT 对 MPU 橡胶硫化
图 1 为 CZ、DZ、NOBS、NS 促进剂对 MPU 的
曲线(温度 160℃;时间: 30min)的影响,可以看出,
硫化曲线(温度 160℃;时间: 30 min)的影响,结
TMTD、TBZTB、TMTM 促进剂具有十分严重的硫化
合表 1 硫化特性参数可以看出次磺酰胺类促进剂的焦
反原现象,TMTM 促进剂硫化后期扭矩值迅速下降,
烧时间较长,这是因为次磺酰胺类促进剂相比于噻唑
发现 TMTM 促进剂在 MPU 橡胶中一旦硫化超过时间
类促进剂多了一个活性基和防焦基。区别于传统橡胶,
一定的硫化时间,MPU 橡胶便会出现类似 “ 发泡 ” 特
次磺酰胺类促进剂在 MPU 橡胶中防焦效果为 NS >
性,因此对于 TMTD 促进剂,发现其硫化曲线开始迅
NOBS > CZ > DZ,值得注意的是 DZ 的防焦效果最差。
速下降时,便停止了硫化曲线的绘制。
图 1 次磺酰胺类促进剂硫化特性
图 2 秋兰姆促类促进剂硫化特性
CZ、DZ、NS 的硫化速度相当,但 NS 的硫化程
度(M H -H L )很小,工艺正硫化时间较长,而 NOBS 与噻唑类促进剂一样,TBZTB 也会出现硫化反原
硫化速度最快,硫化程度也最大,从图中可以看出, 现象,但是反原程度不大。此时可知秋兰姆类促进剂
NOBS 促进剂硫化程度还未达到平衡,有进一步增大 不适合作为 MPU 的促进剂使用。而同样作为硫载体
促进剂的 DTDM,并没有出现硫化反原现象,反而在
的趋势。
硫化后期扭矩值又开始上升。
因此在次磺酰胺类促进剂中选择 CZ、DZ、
NOBS 作为后续探索促进剂。 因此选用 DTDM 硫化剂作为后续研究对象。
2.1.3 二硫代氨基甲酸盐类促进剂对 MPU
2.1.2 秋兰姆类促进剂对 MPU 硫化特性的
影响 硫化特性的影响
秋 兰姆 类 促进 剂 一 般含 有 两个 活 性基 和 两个 二硫代氨基甲酸盐类促进剂比秋兰姆类更活泼,
·26· 第 45 卷 第 17 期