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测试与分析                                                袁兆奎 等·制动橡胶密封材料的性能优化及寿命预测


                氧化锌  5,硬脂酸  2,石蜡  1,N550  60,  TP95  10,          速,而在后期,硬度值的变化逐渐变缓。造成这些变
                DOS 8, 防老剂 RD 1,防老剂 MB 1,促进剂 DM 1.5,              化的原因可能是在老化初期受老化温度的影响,橡胶
                促进剂 TMTM 0.5,  硫磺 0.5,DCP 1。                      内部交联键数量迅速增加,导致硬度的升高,交联键
                    胶料编号 NBR-2 配合体系为 : NBR1052 65,                的产生与温度密切相关,也就使得较高温度下交联键
                CPE 5, EPDM4640 30, N550 50,石蜡 1,  防老剂 445 1,     的生成速率较快,从而导致硬度升高的幅度大。
                液体丁二烯 15,碳纳米管 1,ZDMA 4.5,DCP 1。
                1.4 试样制备
                    根据实验配方,使用橡胶开炼机对混炼胶进行加
                工,将加工完成后的混炼胶停放 24  h 左右,使用无转
                子硫化仪在 165℃的温度条件下对混炼胶进行硫化曲
                线的测定。通过测定出的硫化曲线得到硫化制片所需
                要的时间,然后将混炼胶停放 8  h 后使用平板硫化机
                进行硫化制片,最后将所制得的 2.0±0.3  mm 厚的样
                片停放 12 h 后,进行各种力学性能的测定。
                1.5 性能测试
                    根据国家标准 GB/T528—2009,将试片制成哑铃                    图 1 温度对两种橡胶硬度的影响(120℃与 110℃下的
                状试样,实验室标准条件为 23±2℃,标准湿度为相                                   老化时间均增大 3 倍进行作图)
                对湿度的 60%~70%,在此条件下进行性能测试。测
                                                                      通过图 1 中两种橡胶的硬度变化规律可以看出,
                试过程中拉伸速度为 500  mm/min。实验结果取 5 个                   NBR-2 的硬度变化率在三个温度条件下都要明显小于
                试样的平均值。                                           NBR-1,这说明使用 CPE 作为增容剂的 NBR/EPDM
                    按 GB/T3512—2014 测试,将裁好的各拉伸试样                  共混胶料,充分发挥出了三元乙丙橡胶的耐热以及耐
                放入老化试验箱中,老化温度分别为 100℃、110℃和                       老化性能。共混的橡胶在添加入 CPE 后,可能会形成
                120℃,每隔一定时间取出试样进行测试,其中为了                          较为均匀的两相连续结构,在热空气老化作用的影响
                得到较为理想的测量结果,按照 “ 前密后疏 ” 的原则                       下,NBR 相会产生明显的老化现象,而由于两相均为
                来进行取样,即老化温度越低测试的时间间隔越长。
                                                                  三维网状结构,互相穿插在一起,所以 EPDM 相的存
                                                                  在会使整体老化减缓,从而使得硬度的变化幅度减小。
                2 结果与讨论                                           2.2 热氧老化作用下两种橡胶的拉伸强度比
                    三 元乙 丙 橡 胶与 丁 腈橡 胶 极 性相 差 大, 导致 两             较
                者之间的微观热力学相容性较差,因此本实验中的
                                                                      拉伸强度是表征硫化橡胶抵抗拉伸破坏极限的能
                NBR-2 配方选用 CPE 作为增容剂来改善两者之间的                      力,是评价橡胶力学性能的重要指标之一。通过图 2
                相容性,因其乙烯基含量较高,并且 CPE 与丁腈橡胶                        可以看出,两种橡胶的拉伸强度在热氧老化过程中,
                和三元乙丙橡胶均具有良好的相容性               [3] 。              出现了不同幅度的先上升后下降的现象,这是因为在
                2.1 热氧老化作用下两种橡胶的硬度比较                              老化初期,随着老化时间的延长,橡胶内部交联键的
                    硬度是指表征橡胶局部抗外力作用的能力,在橡                         数量不断增加,从而使得交联密度增大,橡胶的拉伸
                胶领域主要用于表征硫化胶发生小形变的性能                    [4] 。图    强度也就出现了上升的趋势。在拉伸强度达到最大值
                1 为不同热空气老化温度下两种橡胶的硬度变化曲线                          后,由于交联点的不断增加,会导致橡胶抵抗外力的
                图。
                                                                  能力逐渐下降,同时,橡胶分子链可能由于高温作用
                    从图 1 中可以看出,两种橡胶的硬度随着老化时                       的原因出现断裂,从而使得橡胶的拉伸强度出现了下
                间的延长均呈现出上升的趋势,硫化橡胶逐渐失去了                           降的趋势。
                弹性,橡胶内部分子的交联占据主导地位。通过图 1
                                                                      从图 2 中还可以发现,在 120 ℃老化温度下,
                还可以看出,两种橡胶硬度变化曲线的斜率都随温度                           NBR-2 的拉伸强度一直在升高,并没有出现下降的
                的升高而逐渐增大,并且在老化初期,硬度值增加迅                           趋势,而在 110 ℃的老化温度下,NBR-1 达到拉伸


                2019     第   45 卷                                                                      ·43·
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