Page 87 - 《橡塑技术与装备》2022年7期
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测试与分析                                                  徐国亮 等·硫化体系和工艺对丁腈手套性能的影响


                1.4 羧基丁腈胶乳的合成                                     磺和促进剂比值较小,硫化胶膜的交联密度较小,橡
                    按照配方要求,在 15  L 聚合釜中,首先抽真空,                    胶大分子之间的交联网络作用变弱,造成前期拉伸强
                并用氮气置换三次,加入去离子水、乳化剂、丙烯腈、                          度较低而断裂伸长率较高,随着硫磺用量的增加,胶
                甲基丙烯酸和硫醇,再用氮气置换并抽真空,加入丁                           膜的交联点增多,交联密度增加,导致形成更多的交
                二烯,开始搅拌乳化,并逐渐升温到设定温度,加入                           联结构,限制了橡胶分子链的运动,交联达到一定程
                引发剂,开始反应。按照程序做好温度控制,在反应                           度后将不再增加        [6~9] ,因此,丁腈手套的拉伸强度会
                过程中,按照 2  h 取样测试固含量,监测聚合反应进                       出现前期快速增加后会逐渐达到平衡,断裂伸长率由
                程,待反应达到设定转化率时,停止反应,放出物料,                          于交联结构的增加会逐渐降低。
                用氢氧化钠溶液或氨水调节 pH 至 8.0~9.0,开始脱出
                胶乳中残留单体,加入防老剂等助剂调配至固含量为
                44% 后待用。
                1.5 胶乳的配合
                    首先将硫磺、氧化锌和促进剂通过球磨机进一步
                研磨,再按照表 1.2 中的硫化配方体系,将研磨后的
                硫化助剂加入到胶乳中,并按照要求调节配合胶乳的
                pH 和固含量,进行搅拌,一般控制在 18~24 h。
                1.6 丁腈手套制备
                    将硫化后的胶乳,通过 200 目过滤后待用。将手
                模清洗烘干后,浸入预先配制好的凝固剂溶液,时间
                                                                  图 1 硫磺用量对丁腈手套拉伸强度和断裂伸长率的影响
                20  s,取出后放入烘箱(70  ℃,10  min),然后将手
                                                                  2.2 氧化锌用量对手套拉伸强度和断裂伸长
                模浸入配制好的配合料中,时间 20  s,取出自然流平
                                                                  率的影响
                后放入烘箱(70  ℃,10  min),取出手模将成膜后的
                                                                      按照配方要求,保持其他硫化助剂用量不变的情
                手套卷边、沥滤和烘干,最后放入高温烘箱进行硫化
                                                                  况下,通过氧化锌用量的改变,配合成不同体系的硫
                处理,取出后得到最终的手套待测试用。
                                                                  化胶乳,按照要求制作成丁腈手套。从图 2 中可以看
                1.7 性能测试
                                                                  出,随着氧化锌用量的增加,丁腈手套的拉伸强度会
                    拉伸强度和断裂伸长率按照 GB/T 528—2009《硫
                                                                  逐渐增大,也会呈现出先快后满的变化。这主要是由
                化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》。
                                                                  于氧化锌可以作为促进剂的活化剂,提升促进剂活性,
                                                                  减少促进剂用量,缩短硫化时间,随着用量的增加直
                2 结果与讨论
                                                                  接会加快丁腈手套的硫化交联并形成更多的交联结构,
                2.1 硫磺用量对手套拉伸强度和断裂伸长率
                                                                  因此其拉伸强度会逐渐增加,同时随着交联点的增多
                的影响
                                                                  而导致断裂伸长率的下降。在胶乳配合过程中,氧化
                    在羧基丁腈胶乳硫化配合过程中,保持其他硫化
                                                                  锌用量的增加,需要注意对胶乳稳定性的影响,可以
                助剂用量不变,通过硫磺用量的改变,配合成不同体
                                                                  通过降低氧化锌的粒径或增加一些稳定剂来提高胶乳
                系的硫化胶乳,按照要求制作成丁腈手套,并制作成
                                                                  的稳定性。
                样条进行力学性能测试。从图 1 中可以看出,前期随
                                                                  2.3 促进剂用量和结构对手套拉伸强度和断
                着硫磺用量的增加,丁腈手套的拉伸强度有较快的提
                                                                  裂伸长率的影响
                升,达到一定程度后,拉伸强度变化较小 ;断裂伸长
                                                                      从图 3 中可以看出,随着促进剂用量的增加,丁
                率随着硫磺用量的增加而呈现逐渐降低的趋势。这主
                                                                  腈手套的拉伸强度会逐渐增大,同时断裂伸长率也会
                要是由于在上述硫化体系中,丁二烯双键交联可以为
                                                                  随之逐渐降低。这主要是由于促进剂的加入加速了硫
                手套提供良好的弹性和柔软性,同时,羧基丁腈胶乳
                                                                  化交联速度,使得丁腈手套交联程度更大                  [10] ,因此其
                结构中含有羧基,羧基可以与氧化锌形成交联,可以
                                                                  拉伸强度会逐渐增大,断裂伸长率会逐渐降低。同时,
                为手套提供良好的拉伸强度和耐溶剂性,在前期,硫

                      年
                2022     第   48 卷                                                                      ·37·
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