Page 85 - 《橡塑技术与装备》2022年3期

原材料与配方 梅红刚 等·运用嵌段共聚物在热固性树脂中构建纳米尺度上的微结构（下）

出 “ 小而多 ” 的特点，相比 PEEES 在基体中经自组装
机理形成的 “ 大而少 ” 的微相结构，其更能够达到分
散应力，提高材料断裂韧性的效果。
Wu 等 [43] 人将磺化的聚苯乙烯 -b- 聚（乙烯 -r-
丁二烯）-b- 聚苯乙烯（SSEBS）引入到环氧树脂中，
通过调整上述嵌段共聚物的磺化程度可控制其在环氧
树脂中的形态结构，随着磺化程度的增加，其在环氧
树脂中的微相由微米尺寸向纳米尺寸转变，不同尺寸
的微相结构对改善环氧树脂的断裂韧性存在较大的差
异。他们的结果（图 36）表明，纳米尺寸的微相结构
对环氧树脂断裂韧性的改善效果明显优于微米尺寸的
微相结构，当微相结构的尺寸在 0.05~1.0 μm 之间时，
样品表现出最佳的断裂韧性。

He 等 [44] 人通过微乳液聚合制得可反应性聚合
图 31 含 PHEMA-g-[PCL-r-PDMS] 的环氧树脂的断裂 物 —— 聚（苯乙烯 -alt- 马来酸酐）-b- 聚苯乙烯 -b-
韧性 [41]

图 32 PCL-b-PBS-b-PCL 和 PCL-b-PEEES-b-PCL 的合成路线 [42]

聚丙烯酸丁酯 -b- 聚苯乙烯（SMA-PSt-PnBA- 性，当一些功能性的嵌段（如聚噻吩）引入到热固性
PSt），并将其引入到环氧树脂中用于改善环氧树脂的性 树脂中则改善了环氧树脂的介电性能。
能。他们的结果（图 37）表明，随着反应性聚合物中 Cong 和 Zheng 等 [45] 以末端接枝二硫酯化合物
聚（苯乙烯 -alt- 马来酸酐）嵌段的比例增加，环氧 的 PEO 为大分子链转移剂，以苯乙烯磺酸钠（SSNa）
树脂样品的断裂韧性逐渐增加，作者认为，增加的可 为单体，制得两嵌段共聚物 ——PEO-b-PSSNa，合
反应性基团提高了其与基体的相互作用强度，从而有 成路线如图 38 所示。将 PEO-b-PSSNa 与环氧树脂
利于提高材料断裂韧性。 共混后，制得具有纳米结构的热固性树脂。PSSNa 作
3.2 介电性能 为典型的阴离子型高分子聚合物，将其以纳米微相的
嵌段共聚物的引入改善了热固性树脂的断裂韧 形式引入环氧树脂中，增加了材料的极性，从而使其

年
2022 第 48 卷 ·35·