Page 93 - 《橡塑技术与装备》2022年10期
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测试与分析                                              杜伟 等·不同硫化体系对混炼型聚氨酯橡胶性能的影响


                                                                                              #
                2.2.2 高温拉伸                                        橡胶老化后的网链均匀性不如 1 ,所以伸长率较短,
                                                                                  #
                                                                              #
                                                                     #
                                                                          #
                    因为传统聚氨酯材料(如 TPU、CPU)的分子网                      且 3 < 2 < 1 。4 过氧化物硫化 MPU 在热空气老化
                络中只具有强的分子间作用力与氢键作用,并未存在                           前后性能变化不大,耐老化性能优异。
                以化学结构交联的硫化网络,使得在较高温环境下力                           表 4 100 ℃ ×72 h 热空气老化前后 MPU 力学性能对比
                学强度很低,甚至软化导致不能使用。MPU 在传统聚                              试样编号           1 #    2 #    3 #    4 #
                                                                     拉断强度 /MPa       29.08   26.67   25.38   18.28
                氨酯材料的基础上克服这一点,在聚合物中加入了交                                变化率 /%        +92    +26     +10    +7
                                                                     扯断伸长率 /%        467    398     343    367
                联网络,使得 MPU 在较高温环境下依然具备可观的
                                                                       变化率 /%        -38    -41    -52     +7
                力学强度,所以对 MPU 高温环境下的力学强度考察                          300% 定伸应力 /MPa    18.44   21.75   22.09   14.32
                                                                       变化率 /%        +224   +160   +157    -2
                显得尤为重要。
                    如图 3 为不同硫化体系下的 MPU 在常温与 80  ℃                  2.3.2 耐热非极性油性能
                环境下力学强度的对比。可知随着温度的增加,材料                               耐非极性油是 MPU 的特点之一,图 4、表 5 为
                                                                           #
                中硬段与硬段的结晶被破坏,MPU 在高温下的拉断强                         MPU 耐 46 液压油老化前后的性能对比。
                                                                                     #
                                                 #
                度与自身获得的交联程度呈正相关,3 低硫高促硫化                           表 5 100 ℃ ×72 h 46 液压油老化前后 MPU 力学性能
                                            #
                体系的 MPU 高温下强度最大,4 过氧化物硫化体系                                             对比
                                                                       试样编号           1 #    2 #    3 #    4 #
                MPU 受 C—C 键交联结构键能大的影响,力学强度折                          拉断强度 /MPa       28.41   27.75   26.72   16.09
                                                                       变化率 /%        +88    +31    +16     -6
                损率最低。
                                                                     扯断伸长率 /%        628    482    448     441
                                                                       变化率 /%        -17    -28    -38     +29
                                                                   300% 定伸应力 /MPa    11.79   15.73   16.15   10.68
                                                                       变化率 /%        +107   +88    +88    -27

















                       图 3 不同温度下 MPU 拉断强度的对比
                                                                   图 4 不同硫化体系对 MPU 储能模量和损耗因子的影响
                                                                       #
                                                                          #
                2.3 耐介质性能                                             1 ~3 硫磺硫化体系在热油老化后性能涨幅很大,
                2.3.1 耐热空气老化性能                                    整体力学性能保持在很高的水平,这也体现了 MPU
                                                          #
                                                                                 #
                    图 3 为热空气老化 MPU 的力学性能,因为 1 高                   良好的耐油性。4 过氧化物硫化体系的性能变化率最
                硫低促硫化体系中 S 含量最高,受活化促进作用低的                         小,状态最为稳定。并且对试样在热油老化过程中的
                                                                                                             #
                限制,在硫化过程中并未发挥全部效能,在老化过程                           质量变化率和体积变化率进行了测试,实验发现 4 的
                中,残余配合剂进一步交联,并且伴随着链段、交联                           变化率也均为最小,说明过氧化物硫化体系的耐油性
                键的重排、短化,MPU 整体交联网络更加均匀化,更                         较为优异,见表 6。
                有利于应力的分散与传递,所以扯断伸长率最高,拉                               表 6 热油老化前后 MPU 的质量、体积变化率
                断强度最大,见表 4。                                          试样编号          1 #     2 #     3 #     4 #
                                                                     质量变化率        0.98    1.03    1.00    0.50
                         #
                     #
                    2 和 3 在老化过程中也会有上述进一步交联作                          体积变化率        2.94    2.99    3.10    1.49
                                               #
                                          #
                                                   #
                用,从定伸应力的角度来看,1 < 2 < 3 ,说明交联
                                                                  2.4 动态力学性能及耐磨性
                                      #
                程度逐渐增大。但是由于 3 老化前获得较高交联程度,
                      年
                2022     第   48 卷                                                                      ·39·
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