Page 57 - 《橡塑技术与装备》2022年10期
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理论与研究                                   张加露 等·低温乳液技术合成丁腈橡胶及其性能研究(一)聚合部分


                                                                                        #
                                                                                           #
                占份数,由于 NBR 中只有丙烯腈含有氮元素,因此可                            表 4 为两种体系下 1 ~4 橡胶的门尼黏度,测试
                以将此结果作为丙烯腈含量的依据。                                  条件为 M L1+4 (100 ℃):
                     #
                                                                                   #
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                                                                                     #
                    1 ~4 的丙烯腈含量见表 2。                                        表 4 1 ~4 NBR 试样门尼黏度
                                  #
                               #
                         表 2 1 ~4 NBR 试样丙烯腈含量                                门尼黏度           M L(1+4) 100 ℃
                                                                                #
                                                                               1               77.47
                              编号           丙烯腈含量                               2  #            75.5
                               1 #          28.97%                             3  #             77
                               2 #          32.10%                             4  #             77
                               3 #          28.82%
                               4 #          33.00%                                 #   #
                                                                      从表中可知,1 和 3 的门尼黏度为 77.47 和 77,
                                     #
                                 #
                    从表中可知,1 和 3 的丙烯腈含量为 28.97% 和                  完全符合产品的指标要求,说明在该体系下的聚合工
                         #
                                                                                           #
                                                                                               #
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                28.82%,2 和 4 的丙烯腈含量为 32.10% 和 33.00%,             艺控制方法是成功的,对于 2 和 4 ,它们的门门尼黏
                                                                                                             #
                从结果上看,他们都符号产品的丙烯腈含量要求,但                           度为 75.5 和 77,尽管符合产品的指标要求,但 2 的
                          #
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                对于 1 和 3 ,它们的丙烯腈含量与牌号所要求含量                        门尼黏度偏低。
                28% 的差值都为正差值,这就导致合成过程中对单体                         2.2 两种体系对生胶的扭矩值、储能模量、
                丙烯腈的用量增加,由于单体丙烯腈的价格远远大于                           损耗模量、tanD 性能的影响
                单体丁二烯价格,这就导致生产成本上升,因此,若                               橡胶加工分析仪(RPA)         [5,6]  是研究橡胶特别是生
                想继续使用此配方,在工厂聚合的过程中有必要调整                           胶的重要手段之一,RPA 有角度扫描模式、频率扫描
                某些参数和工艺条件,从而使得丙烯腈的含量降下来。                          模式、温度扫描模式和硫化模式四种基本模式,对于
                    灰分是 NBR 产品的重要指标之一,灰分含量很                       NBR 生胶而言,频率扫描模式最能够反应产品的性能。
                                                                                                          #
                少却能够很大的影响产品的新更能,本实验测量生胶                               为了更好的对比,本实验将牌号相同的 1 和 3                  #
                                                                                 #
                                                                                      #
                灰分的方法采用燃烧法,通过称量充分燃烧前后剩余                           试样进行对比,2 和 4 试样进行对比,图 1、2、3、
                                                                       #
                                                                           #
                的不能燃烧物的量来测定 NBR 产品的灰分,表 3 为两                      4 为 1 和 3 使用 RPA 得到的扭矩值 S'、储能模量 G'、
                种体系对产品灰分的影响。                                      损耗模量 G"、滞后角正切值 tanD。
                                   #
                                #
                          表 3 1 ~4 NBR 试样灰分含量
                             编号              灰分
                              1  #           0.55%
                              2  #           0.53%
                              3  #           0.52%
                              4  #           0.51%
                                     #
                                        #
                    从表中可以看出,1 ~4   的灰分含量都达标,但
                                                      #
                                                          #
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                是 A 体系 1 和 2 的灰分含量大于 B 体系 3 和 4 的
                灰分含量,一般而言,最终胶乳的水洗过程对灰分的
                影响含量最大,由于 A  B 两种体系采用的相同的水洗
                量,这说明 B 体系的水洗效果较 A 体系更加,这可能
                是由于苯环的存在导致了胶乳在破乳阶段能够与更多
                的破乳剂结合,从而使得水系效率提高的原因导致的。
                从灰分的角度来看,B 体系具有水洗效果好、灰分量
                                                                                         #
                                                                                     #
                                                                               图 1 1 和 3 的扭矩值 S'
                低的优点。
                    下游加工厂客户加工过程中,能够决定生产是否                             前文提到,门尼黏度的改变方法有改变温度法,
                正常进行的重要指标就是门尼黏度,合适的门尼黏度                           改变反应时间法,除此之外还有另外一种方法能够有
                不仅能够提高橡胶的加工效率,比如提高单螺杆挤出                           效的改变门尼黏度,那就是加入门尼黏度调节剂,从
                机的挤出速度,从而避免在单螺杆挤出机机头发生焦                           高分子角度而言,高分子的分子量变大,橡胶网络之
                烧,同时合适的门尼黏度还能够带给待硫化产品一定                           间产生交联,都能够提高橡胶的门尼黏度,而对于低
                的挺性,从而避免了产品的塌陷,降低产品不合格率。                          温液聚合技术而言,很难产生橡胶网络之间的交联,



                      年
                2022     第   48 卷                                                                       ·7·
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