Page 109 - 《橡塑技术与装备》2022年1期
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原材料与配方 韩笑 等·白炭黑用量对 MPU/PA12 TPV 性能的影响
称量。 破碎情况。不同白炭黑用量的 MPU/PA12 TPV 动态
制备方法 :将开炼机的辊距调到 1 mm,加入 硫化扭矩 - 时间曲线如图 1 所示。
MPU,薄通五次 ;辊距调到 2 mm,将塑炼后的生胶
放入开炼机中,待包辊后,依次加入配合剂、不同用
量的白炭黑,最后加入硫化剂,混炼约 15 min,均匀
后打三角包 5 次,下片,停放 16 h。
将扭矩流变仪温度调至 185 ℃,加入 PA 12 熔融,
待扭矩基本不变后,按照比例加入 MPU 母胶,待动
态硫化完成后,取出 TPV。
将平板硫化仪升温至 185 ℃,放入 TPV,预热 3
min,排气 5 次,加压模压 5 min,冷压 4 min,开模,
制得 TPV 试片。
1.4 分析与测试
动态硫化性能 :采用 RM-200C 扭矩流变仪进行
图 1 不同白炭黑用量的 MPU/PA12 TPV 动态硫化时间 -
动态硫化,条件为 185 ℃,动态硫化时间参考扭矩流 扭矩曲线
变仪曲线。
图 1 为不同白炭黑用量的 MPU/PA12 TPV 动态
力 学性 能 :拉 伸性 能 采用 电 子 拉力 试 验 机按 照
硫化时间 - 扭矩曲线,PA12 熔融后,加入 MPU 混炼
GB/T 528—2008 进行测试,拉伸方式为单向拉伸,
胶进行动态硫化。投入母胶后,扭矩迅速上升,在扭
拉伸速度为 500 mm/min。每个测试点测试五次,将
矩流变仪转子的剪切破碎下,扭矩下降 ;在热的作用
测试结果去最大最小值后求平均值,即为实验结果。
下,橡胶相发生硫化交联反应,黏度和模量上升,其
冲击回弹性能 :回弹性能采用冲击弹性试验机按
交联作用大于转子的剪切作用,导致扭矩上升并达到
照 GB/T 1681—91 进行测试,每个试样测定三点,各
峰值 ;之后由于交联的橡胶相粒子破碎后分散于高温
点之间距离不少于 10 mm,取三点数值的中间值表示
下黏度较小的 PA12 相中,相反转开始进行 ;随着橡
一个试样的回弹性。
胶相粒子交联作用达到饱和且不能继续被剪切破碎成
动态力学性能 :采用美国 Alpha 科技公司生产的
更小的聚集体,扭矩下降并最终保持不变,同时完成
RPA2000 型橡胶加工分析仪,测试方式为剪切应变温
相反转。
度扫描,应变频率 1.7 Hz,转动角度 0.5°,扫描温度
由图 1 可知,在本实验使用的白炭黑用量范围内,
范围 65~185 ℃。
制备的 MPU/PA12 TPV 完成动态硫化且发生相反转
质量、体积变化率试验 :按 GB/T 1690—2006 测
的过程完成度均较高。随着白炭黑用量的增大,动态
试,热介质老化条件为 46# 液压油、100 ℃ ×72 h。
硫化过程中完成相反转的时间基本不变 ;动态硫化时,
将试样悬挂于试验容器内,后将容器置于 100 ℃恒温
扭矩流变仪的最高扭矩逐渐升高,一方面,白炭黑粒
箱中,72 h 后取出试样,室温下停放 30 min 后进行
子表面有大量的硅醇基(Si—OH),存在于橡胶大分
称量。
子化学结合的可能性,另一方面,白炭黑表面有很强
耐介质老化 :按 GB/T 1690—2006 测试,热介质
的化学吸附活性,可生成氢键等次价键 [5] ,二者共同
老化条件为 46# 液压油、100 ℃ ×72 h。
作用,导致分子链网络密度变大,动态硫化时扭矩上
浸泡后的拉伸性能 :采试样从试验液体中取出后,
升。
清除其表面上的液体,在室温空气中停放 30 min 后,
2.2 MPU/PA12 TPV 的物理机械性能
进行测试。
不同白炭黑用量的 MPU/PA12 TPV 物理机械性
2 结果与讨论
能如表 2 所示。
2.1 硫化特性
随着橡胶相中白炭黑用量的增大,MPU/PA12
通 过 扭 矩 流变 仪 扭 矩 - 时 间 曲线 可 知 MPU 和
TPV 硬 度略有 上升, 拉断强 度升 高,且 30 份白 炭
PA12 混合后的扭矩变化情况,及橡胶相的交联程度与
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