Page 89 - 《橡塑技术与装备》2017年9期(5月橡胶)
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综述与专论                                                                王楠·全氟弹性体应用进展(上)


              用过氧化物 / 活性助剂体系与含 CN—CSM 的聚合物                      以是含碘 / 溴单体(过氧化物硫化)或者是含腈单体(催
              混配使用而解决。上面提到的方式各有其优点和不足。                          化剂硫化)。聚合物 R 1 基团由短键烃(氟碳)分子构成。
              采用二元式硫化体系使耐水解性能明显增强,但是压                               CF         CF
              缩永久变形性能则只在良好水平。单独采用过氧化物                            R     2  CF 2    2  CF   CF 2   CF   CSM
              / 活性助剂硫化体系时,可获得更好的耐蒸汽和耐热                                                             2
                                                                                     OR
              水的性能,但其压缩永久变形性能也只在较好的水平。                                                  f
              注意,在下面情况下则要采用纯的过氧化物和活性助                                   图 5 加有 CSM 的 PFE 聚合物结构图
              剂 :这些材料的载体可被湿气吸附,而对硫化体系的
                                                                5 PFE 聚合物的典型性能
              损害则使耐温 315℃的性能降至 250~260℃的水平上。
                                                                    某些不同 PFE 聚合物品级的典型质量控制配
              建议只要上述的硫化体系与 CN—CSM 型聚合物使用
                                                                方的性能示于表 1。 这些配方仅由炭黑填料(15 份
              时,应当使用少量的酸接受体(剂)。采用苯并噁唑交
                                                                N550)、硫化剂和酸接受体(剂)(仅供过氧化物硫
              联体系(参见图 4)的含有 CN—CSM 聚合物表现出
                                                                化)组成。HT 催化剂硫化的聚合物要采用不同浓度
              良好的耐热稳定性,可在 275~280℃范围内使用。
                                                                的 CSM(采用苯并噁唑并用或过氧化物硫化的 HT 型
                                                   NH
                                             CF 3    2          聚合物的数据不在此列)。要注意在 230℃时材料的压
                     CF 2  CF 2     HO               OH
                   R          R  +                              缩永久变形要有 25% 的偏移值,但是到 300℃时,作
                   f           f             CF
                        CN             H N     3
                  PFE聚合物和CN-CSM         2  二氨基双酚AF              用于试样上的压缩永久变形偏移值只有 18%,这是因
                                                                为与 FKM 或其他烃类弹性体相比,PFE 聚合物具有
                                                                更高的热膨胀系数。
                                             R
                                    CF        f
                                F C  3        CF                    由于这两种聚合物分子量有所不同,但是过氧化
                                 3        N     2
                        R f                                     物 / 活性助剂硫化物聚合物的交联密度差不多相同,
                             N            O
                       F C                    CF 2              观测到拉伸强度和压缩永久变形有区别。HT 品级的
                        2
                               O
                                             R
                                              f                 CN—CSM 浓度的差异可以从材料的物理性能和压缩
                          F C
                           2
                              R f                               永久变形看出来。
                        图 4 苯并噁唑交联机理示意图
                                                                6 PFE 聚合物的耐化学和耐热性能
                                                                    所有 PFE 聚合物和硫化型弹性体都耐不同浓度和
              4 基础 PFE 聚合物构造结构
                                                                条件下的化学品,性能很好。通常像极性溶剂类化学
                  PFE 聚合物(图 5)的基本聚合物结构是由聚四
                                                                品都会对其他氟弹性体产生负面影响,但是对全氟弹
              氟乙烯和全氟乙烯基共聚物构成的。这种结构基本上
                                                                性体几乎没有影响。相关聚合物性能列于表 2。
              与过氧化物硫化的 HT 催化剂级聚合物相同。CSM 可
                                             表 1 不同 PFE 类型和硫化体系的性能对比
                                   性能          过氧化物 / 活性助剂硫化              HT 催化剂 / 三嗪硫化
                                3M Dyneon        PFE60Z       PFE 90Z  PFE 81TZ  PFE 131TZ  PFE 191TZ
                                 PFE 等级                             低交联      中等交联        高交联
                             门尼黏度(ML 1+10)        60        98        80        80        80
                             @121℃
                                拉伸强度 /psi        2 600     3 035     1 720    2 300      2 300
                                 伸长率 /%          165       155       230       165        110
                               100% 模量 /psi      1 600     1 545     685      1 310      2 200
                                   硬度             75        75        71        77        80
                             压缩永久变形
                               -70 h.@200℃        49        29        -         -         -
                               -70 h.@230℃        56        37        27        20        15
                               -70 h.@300℃        -         -         50        43        33
                                  T R-10 /℃       -2        -2        -2       -2          2
                                  脆性 /℃          -35       -35        35       -35        35


                    年
              2017     第   43 卷                                                                      ·23·
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