Page 89 - 《橡塑技术与装备》2017年9期(5月橡胶)
P. 89
综述与专论 王楠·全氟弹性体应用进展(上)
用过氧化物 / 活性助剂体系与含 CN—CSM 的聚合物 以是含碘 / 溴单体(过氧化物硫化)或者是含腈单体(催
混配使用而解决。上面提到的方式各有其优点和不足。 化剂硫化)。聚合物 R 1 基团由短键烃(氟碳)分子构成。
采用二元式硫化体系使耐水解性能明显增强,但是压 CF CF
缩永久变形性能则只在良好水平。单独采用过氧化物 R 2 CF 2 2 CF CF 2 CF CSM
/ 活性助剂硫化体系时,可获得更好的耐蒸汽和耐热 2
OR
水的性能,但其压缩永久变形性能也只在较好的水平。 f
注意,在下面情况下则要采用纯的过氧化物和活性助 图 5 加有 CSM 的 PFE 聚合物结构图
剂 :这些材料的载体可被湿气吸附,而对硫化体系的
5 PFE 聚合物的典型性能
损害则使耐温 315℃的性能降至 250~260℃的水平上。
某些不同 PFE 聚合物品级的典型质量控制配
建议只要上述的硫化体系与 CN—CSM 型聚合物使用
方的性能示于表 1。 这些配方仅由炭黑填料(15 份
时,应当使用少量的酸接受体(剂)。采用苯并噁唑交
N550)、硫化剂和酸接受体(剂)(仅供过氧化物硫
联体系(参见图 4)的含有 CN—CSM 聚合物表现出
化)组成。HT 催化剂硫化的聚合物要采用不同浓度
良好的耐热稳定性,可在 275~280℃范围内使用。
的 CSM(采用苯并噁唑并用或过氧化物硫化的 HT 型
NH
CF 3 2 聚合物的数据不在此列)。要注意在 230℃时材料的压
CF 2 CF 2 HO OH
R R + 缩永久变形要有 25% 的偏移值,但是到 300℃时,作
f f CF
CN H N 3
PFE聚合物和CN-CSM 2 二氨基双酚AF 用于试样上的压缩永久变形偏移值只有 18%,这是因
为与 FKM 或其他烃类弹性体相比,PFE 聚合物具有
更高的热膨胀系数。
R
CF f
F C 3 CF 由于这两种聚合物分子量有所不同,但是过氧化
3 N 2
R f 物 / 活性助剂硫化物聚合物的交联密度差不多相同,
N O
F C CF 2 观测到拉伸强度和压缩永久变形有区别。HT 品级的
2
O
R
f CN—CSM 浓度的差异可以从材料的物理性能和压缩
F C
2
R f 永久变形看出来。
图 4 苯并噁唑交联机理示意图
6 PFE 聚合物的耐化学和耐热性能
所有 PFE 聚合物和硫化型弹性体都耐不同浓度和
4 基础 PFE 聚合物构造结构
条件下的化学品,性能很好。通常像极性溶剂类化学
PFE 聚合物(图 5)的基本聚合物结构是由聚四
品都会对其他氟弹性体产生负面影响,但是对全氟弹
氟乙烯和全氟乙烯基共聚物构成的。这种结构基本上
性体几乎没有影响。相关聚合物性能列于表 2。
与过氧化物硫化的 HT 催化剂级聚合物相同。CSM 可
表 1 不同 PFE 类型和硫化体系的性能对比
性能 过氧化物 / 活性助剂硫化 HT 催化剂 / 三嗪硫化
3M Dyneon PFE60Z PFE 90Z PFE 81TZ PFE 131TZ PFE 191TZ
PFE 等级 低交联 中等交联 高交联
门尼黏度(ML 1+10) 60 98 80 80 80
@121℃
拉伸强度 /psi 2 600 3 035 1 720 2 300 2 300
伸长率 /% 165 155 230 165 110
100% 模量 /psi 1 600 1 545 685 1 310 2 200
硬度 75 75 71 77 80
压缩永久变形
-70 h.@200℃ 49 29 - - -
-70 h.@230℃ 56 37 27 20 15
-70 h.@300℃ - - 50 43 33
T R-10 /℃ -2 -2 -2 -2 2
脆性 /℃ -35 -35 35 -35 35
年
2017 第 43 卷 ·23·