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研究与开发 毛佩林·PLA/Talc 复合材料结晶动力学研究
表 4 PLA/Talc 共混物的等温结晶参数
试样 T c /℃ X (t) n lgK t 1 / 2 t max
95 23.5% 2.11 -1.73 4.39 4.63
100 25.1% 2.28 -1.90 4.75 4.96
PLA/1%Talc 105 26.6% 2.39 -2.37 6.43 6.67
110 28.2% 2.44 -3.18 13.70 13.92
115 33.3% 2.45 -3.19 15.49 15.57
95 22.8% 2.04 -1.53 3.81 3.96
100 25.2% 2.19 -1.73 4.22 4.37
PLA/2%Talc 105 26.7% 2.30 -2.10 5.67 5.85
110 28.5% 2.37 -2.96 11.03 11.21
115 33.1% 2.41 -2.98 13.40 12.95
95 22.5% 2.18 -1.24 3.48 3.63
100 24.7% 2.09 -1.54 3.85 3.97
PLA/3%Talc 105 26.9% 2.23 -1.98 5.40 5.52
110 28.5% 2.33 -2.94 10.51 10.53
115 33.3% 2.39 -2.96 11.75 11.67
95 22.3% 2.03 -1.21 3.22 3.36
100 24.8% 2.01 -1.49 3.58 3.68
PLA/4%Talc 105 27.0% 2.15 -1.74 4.86 5.00
110 28.7% 2.19 -2.58 9.64 9.83
115 32.8% 2.22 -2.81 11.20 11.10
Talc 复合体系成核机理和生长方式并没有改变。在同 出现,而 Talc 作为 PLA 的成核剂使 PLA 共混物出现
一等温结晶温度下 ( 例如 105℃ ),随着 Talc 添加含量 明显的结晶峰,充分说明 Talc 是有效的成核剂 ;随着
的 增 加,PLA/Talc 共 混 物 的 X t 有 增 大 的 趋 势, 表 明 Talc 含量的增加,PLA 共混物的 T c 向高温偏移,结
随着 Talc 含量的增加,异相成核作用增强。 晶度提高,Talc 异相成核作用变强。
(5)Talc 起到了异相成核作用,增加了 PLA 共
3 结论 混物的成核密度,成核速率较快,PLA 在 Talc 外延附
(1)PEG 能改善 PLA 的结晶性能,PEG 能减小 着生长,所形成的球晶尺寸小。
PLA 分子链作用力,类似于增塑剂的作用效果,使 (6)PTaPEG 共混物在 1℃ /min 时 T c 为 109.63℃,
PLA 分子链运动能力增强,有利于规整排列参与到结 结晶度为 30.80%,随着降温速率的增加,PTaPEG 共
晶 ;在等温结晶过程中,PLA/PEG 共混物的 t 1/2 都随 混物的 T c 向低温偏移,结晶度减小,结晶速率提高。
T c 的升高先减小后增大,在 105 ℃ 时,PLA/5%PEG (7)在降温速率为 1 ℃ /min 时,PPEG5 共混物
共混物 t 1/2 最短,t 1/2 为 6 min,结晶速率最快 ; T c 提 的 T c 为 90.34℃,结晶度为 20.91%,但结晶速率慢 ;
高到 110℃,t 1/2 延长到 11 min。 在 PEG 含量不变的情况下 (5%),Talc 的加入,使
(2)PEG 可以提高 PLA 结晶温度 区间,随着 PLA 的 T c 向高温偏移,结晶度提高,结晶峰型变窄,
PEG 含量的增加,促使 PLA 的 T c 逐渐在高温出现, t 1/2 缩短,结 晶速率提 高,主要是 由于 Talc 的存 在,
PEG 的含量由 2.5% 增加到 12.5%,T c 提高了 7 ℃, 在高温区较早地形成了 PLA 的成核场所,增加了晶核
但 PEG 含量达到 12.5% 时,由于 PEG 对晶核的溶剂 密度,使 PLA 分子链 Talc 外延附着生长。
化效应破坏形成的 PLA 晶核,会降低 PLA 的结晶度,
由 24% 降到 18%。 参考文献 :
[1] Aamer Ali Shah, Fariha Hasan, Abdul Hameed, et al.
(3)采用 Talc 作为 PLA 的成核剂是一种有效的
Biological degradation of plastics : A comprehensive
成核剂,Talc 能改善 PLA 共混物的等温结晶行为,随 review[J]. Biotechnology Advances, 2008, 26(3):246~265.
着 Talc 含量的增加,结晶速率提高, PLA 共混物等温 [2] 钱伯章,朱建芳 . 生物可降解塑料发展现状与前景 [J]. 现代化
工,2008, 28(11):82~85.
结晶的 Avrami 指数 n 在 2.01~2.44 左右 ;随着 T c 的
[3] Tokiwa Y, Calabia B. Biodegradability and biodegradation
提高,PLA/Talc 共混物的结晶速率变慢,但共混物的 of poly(lactide)[J]. Applied Microbiologyand Biotechnology,
结晶度增大。 2006, 72(2):244~251.
(4) 纯 PLA 在 降 温 冷却 结 晶 过 程 中, 无结 晶 峰 [4] 李铭 . 增塑、成核及取向对聚乳酸结晶行为的影响 [D]. 郑州 :
2018 第 44 卷 ·21·
年