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研究与开发                                                      毛佩林·PLA/Talc 复合材料结晶动力学研究


                                                表 4 PLA/Talc 共混物的等温结晶参数
                                   试样         T c /℃    X (t)     n       lgK      t 1 / 2  t max
                                               95      23.5%     2.11    -1.73     4.39     4.63
                                               100     25.1%    2.28     -1.90     4.75     4.96
                                PLA/1%Talc     105     26.6%    2.39     -2.37     6.43     6.67
                                               110     28.2%    2.44     -3.18    13.70    13.92
                                               115     33.3%    2.45     -3.19    15.49    15.57
                                               95      22.8%    2.04     -1.53     3.81     3.96
                                               100     25.2%    2.19     -1.73     4.22     4.37
                                PLA/2%Talc     105     26.7%    2.30     -2.10     5.67     5.85
                                               110     28.5%    2.37     -2.96    11.03    11.21
                                               115     33.1%    2.41     -2.98    13.40    12.95
                                               95      22.5%    2.18     -1.24     3.48     3.63
                                               100     24.7%    2.09     -1.54     3.85     3.97
                                PLA/3%Talc     105     26.9%    2.23     -1.98     5.40     5.52
                                               110     28.5%    2.33     -2.94    10.51    10.53
                                               115     33.3%    2.39     -2.96    11.75    11.67
                                               95      22.3%    2.03     -1.21     3.22     3.36
                                               100     24.8%    2.01     -1.49     3.58     3.68
                                PLA/4%Talc     105     27.0%    2.15     -1.74     4.86     5.00
                                               110     28.7%    2.19     -2.58     9.64     9.83
                                               115     32.8%    2.22     -2.81    11.20    11.10


                Talc 复合体系成核机理和生长方式并没有改变。在同                        出现,而 Talc 作为 PLA 的成核剂使 PLA 共混物出现
                一等温结晶温度下 ( 例如 105℃ ),随着 Talc 添加含量                 明显的结晶峰,充分说明 Talc 是有效的成核剂 ;随着
                的 增 加,PLA/Talc 共 混 物 的 X t 有 增 大 的 趋 势, 表 明       Talc 含量的增加,PLA 共混物的 T c 向高温偏移,结
                随着 Talc 含量的增加,异相成核作用增强。                           晶度提高,Talc 异相成核作用变强。
                                                                     (5)Talc 起到了异相成核作用,增加了 PLA 共
                3 结论                                              混物的成核密度,成核速率较快,PLA 在 Talc 外延附
                   (1)PEG 能改善 PLA 的结晶性能,PEG 能减小                   着生长,所形成的球晶尺寸小。
                PLA 分子链作用力,类似于增塑剂的作用效果,使                             (6)PTaPEG 共混物在 1℃ /min 时 T c 为 109.63℃,
                PLA 分子链运动能力增强,有利于规整排列参与到结                         结晶度为 30.80%,随着降温速率的增加,PTaPEG 共
                晶 ;在等温结晶过程中,PLA/PEG 共混物的 t 1/2 都随                 混物的 T c 向低温偏移,结晶度减小,结晶速率提高。
                T c 的升高先减小后增大,在 105 ℃ 时,PLA/5%PEG                    (7)在降温速率为 1 ℃ /min 时,PPEG5 共混物

                共混物 t 1/2 最短,t 1/2 为 6  min,结晶速率最快 ; T c 提        的 T c 为 90.34℃,结晶度为 20.91%,但结晶速率慢 ;
                高到 110℃,t 1/2 延长到 11 min。                         在 PEG 含量不变的情况下 (5%),Talc 的加入,使
                   (2)PEG 可以提高 PLA 结晶温度 区间,随着                     PLA 的 T c 向高温偏移,结晶度提高,结晶峰型变窄,
                PEG 含量的增加,促使 PLA 的 T c 逐渐在高温出现,                   t 1/2 缩短,结 晶速率提 高,主要是 由于 Talc 的存 在,
                PEG 的含量由 2.5% 增加到 12.5%,T c 提高了 7 ℃,              在高温区较早地形成了 PLA 的成核场所,增加了晶核
                但 PEG 含量达到 12.5% 时,由于 PEG 对晶核的溶剂                  密度,使 PLA 分子链 Talc 外延附着生长。
                化效应破坏形成的 PLA 晶核,会降低 PLA 的结晶度,
                由 24% 降到 18%。                                     参考文献 :
                                                                  [1]   Aamer  Ali Shah, Fariha Hasan,  Abdul Hameed, et al.
                   (3)采用 Talc 作为 PLA 的成核剂是一种有效的
                                                                      Biological degradation of plastics :  A comprehensive
                成核剂,Talc 能改善 PLA 共混物的等温结晶行为,随                         review[J]. Biotechnology Advances, 2008, 26(3):246~265.
                着 Talc 含量的增加,结晶速率提高,   PLA 共混物等温                  [2]   钱伯章,朱建芳 . 生物可降解塑料发展现状与前景 [J]. 现代化
                                                                      工,2008, 28(11):82~85.
                结晶的 Avrami 指数 n 在 2.01~2.44 左右 ;随着 T c 的
                                                                  [3]   Tokiwa Y, Calabia B. Biodegradability and biodegradation
                提高,PLA/Talc 共混物的结晶速率变慢,但共混物的                          of poly(lactide)[J]. Applied Microbiologyand Biotechnology,
                结晶度增大。                                                2006, 72(2):244~251.
                   (4) 纯 PLA 在 降 温 冷却 结 晶 过 程 中, 无结 晶 峰           [4]   李铭 . 增塑、成核及取向对聚乳酸结晶行为的影响 [D]. 郑州 :



                2018     第   44 卷                                                                      ·21·
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