Page 26 - 《橡塑技术与装备》2017年22期（11月下半月塑料）

橡塑技术与装备（塑料） CHINA RUBBER/PLASTICS TECHNOLOGY AND EQUIPMENT (Plastics)

刘刚等 [14] 还研究开发了辐射交联聚烯烃热缩套管 能等综合性能，且性能稳定。而 Chatterjee 等 [15] 则对
并与国内外同类热收缩套管（RC、HS、RS、CC）进 乙烯 - 辛烯共聚物（EOC）和三元乙丙橡胶（EPDM）
行了性能对比，分析研究了自制热收缩材料的热缩性 的电子束辐射交联共混物的形状记忆行为进行了详细
能、力学性能、阻燃性能、耐溶剂性、耐老化性及电 的研究，图 1 是其电子束辐射交联机理图示。结果发
性能。结果表明，研发的辐射交联聚烯烃热收缩管具 现，富 EPDM 的辐射交联共混物在形状记忆行为的角
有优异的热收缩性能、机械性能、耐老化、耐溶剂性 度来看显示出优越性。

—
— (CH —H C) — EB — (CH —H C) CH C
2 2 7 H 2 2 7 2
(CH ) (CH )
2 3 2 5
CH 3 CH 3

CH CH
3 3
(CH ) (CH )
2 5 2 5
— (CH —H C) CH C (CH —H C) — CH C
2 2 7 2 2 2 7 2
—
— (CH —H C) CH C — (CH —H C) CH C
—
2 2 7 2 2 2 7 2
(CH ) (CH )
2 5
2 5
CH 3 CH 3
图 1 电子束辐射交联机理

2 聚氨酯 H O H α
Hearon 等 [16,17] 曾用电子束辐射交联方法制备了 ( N N O O n ( *
一种新型的具有先进加工能力和可调谐热机械性能的 H H α O
聚氨酯形状记忆聚合物，并证实可通过交联密度的调
电子束
控来调整材料的橡胶态弹性模量、应变能力、极限拉
伸强度、恢复应力和玻璃化转变温度，其电子束辐射
O
交联机理如图 2 所示。另外，有关形状记忆聚氨酯的 H *
( N N O O ( n
凝胶份数测试结果、弹性模量与温度的关系、恢复应 H
力与温度的关系分别如图 3、图 4、图 5 所示。关键性
能包括可控转变是处于 25~80℃之间、橡胶态弹性模 O
H
量是处于 0.2~4.2 MPa 之间、可复合应变达到 100%、 O *
( N N O ( n
破坏应变超过 500%，体温 (37℃ ) 下定性的形状恢复 H
时间小于 12 s。
Hearon 等 [18] 还通过将认为能增强电子束交联敏 辐射接枝聚合
感性的特殊结构模式导入到热塑性聚氨酯侧链中，这
样就能够在不另加辐射敏化剂的条件下获得对脂肪
O
族热塑性聚氨酯 SMPs 的交联密度的操控。具体步骤 H
( N N O O ( * n
是，首先合成设定的二醇单体，然后在热塑性聚氨酯 H
SMPS 的合成中导入，并且，辐照剂量范围是 1~500 O
H
kGy。实验结果表明，这样制备的聚氨酯形状记忆材 ( N N O O ( * n
料，其橡胶态弹性模量在 0.1~55 MPa 之间是可调的， H
图 6 是聚氨酯形状记忆材料的储能模量与温度的关系。 图 2 聚氨酯形状记忆聚合物的电子束辐射交联机理

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