Page 65 - 《橡塑技术与装备》2017年10期(5月塑料)
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材料与应用                                             吕工兵·聚甲基丙烯酸甲酯 / 竹纤维复合材料的制备研究


                                                                的引发剂活性增加,导致接枝率增加,但是过多的
                                                                H 2 SO 4 和高锰酸钾作用使得接枝反应停止,接枝率降
                                                                低。所以 H 2 SO 4 浓度应控制在 5 mmol/L。
                                                                2.2.5 MMA 在反应体系中的体积分数对接
                                                                枝率的影响
                                                                    固定 KMnO 4 浓度为 0.01mol/L、预处理温度
                                                                50℃、预处理时间 0.5  h、H 2 SO 4 浓度为 0.03  mol/L、
                                                                接枝反应温度 80℃、接枝反应时间 2  h 不变,改变甲
                                                                基丙烯酸甲酯在反应体系中体积分数,得到竹纤维的
                                                                接枝率,如图 5 所示。


                    图 3 KMnO 4 预处理温度对接枝率的影响

                  在 预处理阶段,温度低于 40 ℃时反应活化能较
              低,参加反应的自由基较少,接枝率低。随着温度的
              升高,高锰酸钾的浸泡使得竹纤维更加的分散而提高
              了竹纤维的接触面积,从而促进了引发剂和甲基丙烯
              酸甲酯进入竹纤维内部进行接枝,在 70℃时引发剂的
              活化能和接枝反应的活化能接近则接枝率达到极大值。
              在这之后继续升高温度,高锰酸钾对竹纤维的氧化作
              用的损伤增大,竹纤维降解,减小了竹纤维的原重,
              同时甲基丙烯酸甲酯均聚物增多而不利于接枝,预处
                                                                           图 5 MMA 量对接枝率的影响
              理温度在 70℃后继续升高,接枝率成下降趋势。所以
              预处理温度应控制在 70℃为宜。                                      随着甲基丙烯酸甲酯量的增加,竹纤维和甲基丙
              2.2.4 硫酸浓度对接枝率的影响                                 烯酸甲酯得接触越好,接枝率越高。但是在接枝反应
                  固定 KMnO 4 浓度 为 0.01  mol/L、预 处理 温度            体系中甲基丙烯酸甲酯的体积比超过 6% 时,甲基丙
              50℃、预处理时间 0.5 h、甲基丙烯酸甲酯在反应体系                      烯酸甲酯的均聚物也越多,反而降低竹纤维的接枝率。
              中体积分数为 3%、接枝反应温度 80℃、接枝反应时                        所以甲基丙烯酸甲酯的量在 6% 时最好。
              间 2  h 不变,改变 H 2 SO 4 浓度 , 得到竹纤维的接枝率,             2.2.6 接枝反应温度对接枝率的影响
              如图 4 所示。                                              固定 KMnO 4 浓度 为 0.01  mol/L、预 处理温 度
                                                                50℃、预处理时间 0.5  h、H 2 SO 4 浓度为 0.03  mol/L、
                                                                甲基丙烯酸甲酯在反应体系中体积分数为 3%、接枝
                                                                反应时间 2  h 不变,改变接枝反应温度,得到竹纤维
                                                                的接枝率,如图 6 所示。
                                                                    随着接枝反应温度的升高,反应体系中的引发剂
                                                                的反应活化能也变大,单体和引发剂容易扩散到竹纤
                                                                维大分子中参加接枝反应,同时引发剂的生成速度增
                                                                加,链引发和链增长速度加快,从而使接枝率增加。
                                                                但是随着温度的继续升高使自由基和大分子自由基终
                                                                止速度大大提高,从而使反应体系的终止速率大于链
                                                                增长速率,使接枝率下降。从实验结果来看,反应温
                       图 4 H 2 SO 4 浓度对接枝率的影响
                                                                度应控制在 70℃为宜。
                  接枝阶段,增加 H 2 SO 4 浓度,使得反应体系中

              2017     第   43 卷                                                                      ·45·
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