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橡塑技术与装备(橡胶)                              CHINA RUBBER/PLASTICS  TECHNOLOGY  AND EQUIPMENT (RUBBER)

             股份有限公司。                                                    表 1 老化时间对交联密度的影响
             1.4 试样制备                                           老化时间 /h  EVM 相交联密 NBR 相交联密度       总交联密度 /
                                                                                                        -3
                                                                                 -3
                                                                                             -3
                                                                          度 /(mol . m )
                                                                                       /(mol . m )
                                                                                                   (mol . m )
                 使用开炼机将 EVM 粒料压成片料。在开炼机上,                          0        159.32      395.61      554.93
                                                                   24       163.75      410.94      574.69
             分别塑炼 NBR 和 EVM ,辊距调到 1 mm,薄通 3 次。                     48       166.29      444.64      610.93
             两者共混时,薄通 5 次,下片,制得母炼胶,待用。                             96       169.65      473.62      643.27
                                                                   144      174.16      514.69      688.85
             将开炼机辊距调到 2  mm,投入母炼胶,待其包辊后                            216      193.06      395.61      588.67
             加入氧化锌、硬脂酸和防老剂等小料,吃料完毕后左
                                                                               的值
                                                               2.2 求 C 1  、C 2
             右割刀各 3 次,打三角包 3 个 ;加入填料,吃料完毕
                                                                   图 1 为未老化的硫化胶在 30、50、70、90℃一共
             后左右割刀各 3 次,打三角包 3 个 ;加入硫化体系,
                                                               4 个测试温度下的压缩蠕变图(施加压力为 200  N),
             吃料完毕后左右割刀各 3 次,打三角包 6 个,调大辊
                                                               温度越高压缩蠕变值就越大。
             距,下片,制得混炼胶。停放 16  h,使用无转子硫化
             仪测试混炼胶 165℃下的硫化特性。使用平板硫化机
             硫化试样,硫化条件为 165℃ ×10  MPa×t 90 ;停放 16
             h,制样,测试性能。
             1.5 性能测试
                (1)热空气老化性能,按国家标准  GB/T  3512—
             2001  进行测试(老化温度 : 100 ℃,老化时间 : 0、
             24、48、96、144、216 h)。
                (2)平衡溶胀法测两项交联密度。
                (3)蠕变性能,按国家标准 GB/T  19242—2003

             进行测试(测试条件 :施加力为 200  N,温度 50℃),
             压缩蠕变 ε :                                                      图 1 未老化共混胶的蠕变
                                                                   拟合上面的蠕变方程,方程的通式为 : y=a(1-e
                                               ε=δ 1 -δ 2 /δ 0                                              (-
                 式中 δ 0 为试样初始厚度,mm ; δ 1 为施加力 10               b * x)
                                                                 ),把 4 条曲线的 a、b 值列入表 2。
             min 时压缩试样的厚度,mm ; δ 2 为到规定时间时,压
                                                                           表 2 蠕变方程中的 a、b 值
             缩试样厚度,mm。                                             蠕变测试温度 /℃           a            b
                                                                        90          6.735 06     0.004 76
                                                                        70          6.278 68     0.003 57
             2 结果与讨论                                                    50          5.773 98     0.003 52
                                                                        30          5.391 13     0.003 47
             2.1 老化时间对交联密度的影响
                 表 1 为在 100℃老化温度下不同老化时间对两相                         然后把压缩蠕变值取 2%,带入上面的 4 个方程
             交联密度及总交联密度的影响。从表中可知,随着老                           得到达到其蠕变值的时间如表 3 所示。
             化时间的延长,两相交联都逐渐上升,但是 NBR 相
                                                                        表 3 蠕变温度与松弛时间的关系
             交联密度的上升速度快。EVM 相橡胶的老化机理是以                               蠕变测试温度 /℃     达到 2% 蠕变值的松弛时间 /s
                                                                          90                84.8
             分子链之间交联的热氧老化为主,进一步结构化反应,
                                                                          70                100.2
             由 于 EVM 橡 胶的主 链为 饱和 链,不 存在 α 碳 原子,                           50                119.5
                                                                          30                145.5
             不容易被老化过程中所产生的过氧自由基夺去氢原子
             而形成自由基 R�,耐老化能力强。而 NBR 橡胶中含                           利用数据处理软件对表 3 中数据进行处理,参考
             有双键,存在 α 碳原子,容易被老化过程中所产生的                         温度 T r =50 ℃,以温度 1/(T-T r ) 为横坐标,-1/logα T
             过氧自由基夺去氢原子而形成自由基 R�,耐老化性能                        (α T =τ/τ r )为纵坐标作图,如图 2 所示。
             不好,故 NBR 相交联密度的上升速度快。总交联密度                            当参考温度为 50 ℃时,利用一次函数拟合
             为 NBE 相交联密度和 EVM 相交联密度之和,它随着                      公式拟合图 2 中的直线,得到的拟合方程为 -1/
             老化时间的延长也逐渐增加。                                     logα T =0.636  26+247.17/(T-50)。 故 1/C 1 =0.636  26 ;

                                                                                                         3
             ·2·                                                                               第 44 卷  第 期
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