Page 123 - 《橡塑技术与装备》2022年3期
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测试与分析 孙百亚·丙烯酸工艺技术路线分析以及直氧法探究
丙烯酸工艺技术路线分析以及直氧法
探究
孙百亚
( 江苏百川高科新材料股份有限公司,江苏 江阴 214400)
摘要 : 丙烯酸广泛用于化工行业酯类聚合单体等原料。丙烯酸作为乙烯类单体在聚合反应中聚合速率较快,它的生产工艺方
法很多,主要采用甘油等原料,生产工艺方法主要有丙烷脱氢氧化以及丙烯直接氧化两种工艺方法。本文通过对比不同的生产工
艺路线,依据丙烯酸生产的现状、各主要企业的产能、装置运行情况,提出了直氧法生产丙烯酸的工艺现状以及改进,提升丙烯
酸的生产水平以及产品质量、物耗能耗等工艺指标以及经济效益。
关键词 : 丙烯酸 ;丙烯氧化 ;生产技术
中图分类号 : TQ325.7 文章编号 : 1009-797X(2022)03-0065-04
文献标识码 : B DOI:10.13520/j.cnki.rpte.2022.03.013
1 丙烯酸生产方法及比较 叫做乙烯酮法,该工艺首先将乙酸裂解反应得到乙烯
丙烯酸在工业生产中的发展,主要采用以下几种 酮,乙烯酮再与甲醛反应得到中间品 β- 丙内酯粗品 ;
方法 : 氰乙醇法、高压 Reppe 法、氯乙醇法、烯酮法、 在 160 ℃左右、2.5 MPa 的工艺条件下,丙内酯与原
丙烯腈水解以及丙烯直接氧化法。一直到上世纪末日 料磷酸反应,得到产品丙烯酸。该工艺方法产品纯度
本触媒公司以及化工巨头美国 UCC 公司开始采用丙烯 高,收率亦较高,能实现连续化生产,但丙内酯是一
氧化生产 , 该工艺方法一直处于领先地位。 种致癌物质,在工业上不被采用。
1.1 丙烯腈水解法 1.4 雷佩法
以丙烯腈作为原材料,用硫酸作为催化剂参加水 原料乙炔溶解在四氢呋喃溶液中,在催化剂作用
解反应,转化为丙烯酰胺形式存在的硫酸盐,再进一 下,再水溶液中与一氧化碳发生化学反应生产丙烯酸。
步水解得到产品丙烯酸,同时生产副产品硫酸氢铵。 1.5 丙烯氧化法
该工艺路线首先在 90~100 ℃进行水解反应。向反应 原材料丙烯与空气以及水蒸气按配比混合,加入
釜中加入原料丙烯腈,再根据配比加入的 75% 左右的 适量的催化剂,发生氧化反应生产得到中间品丙烯醛,
硫酸 , 反应时间大约 1 h 转化转化为丙烯酰胺的硫酸盐 ; 丙烯醛与空气、水蒸气在催化剂作用下,进一步氧化
再加水进一步水解反应,逐步反应控制温度逐步升高 反应、分离、精制得到丙烯酸。
到 135 ℃左右 ;水解后的溶液再进行减压蒸馏得到产
品丙烯酸。此法缺点在于副产品酸性硫酸铵需要通过 2 丙烯酸的氧化流程探讨
危废处理,原料丙烯腈成本高,不够经济。 2.1 丙烯氧化制作丙烯酸
1.2 氰乙醇法 丙烯酸的生产工艺方法很多,最常见的经济效益
原材料氰化钠与氯乙醇发生化学反应,第一步得 显著的是丙烯直接氧化得到产品丙烯酸。通过风机泵
到中间产品氰乙醇溶液,第二步加入硫酸作为催化剂
反应在 175 ℃左右发生水解反应,经过分离提纯得到
作者简介 :孙百亚(1973-),男,高级工商管理硕士,高
产品丙烯酸。 级工程师,主要从事有机溶剂、增塑剂、光固化剂以及单体、
1.3 β - 丙内酯法 绝缘材料、磷酸铁锂、针状焦等新材料的技术研究以及生产管
理工作。
以原料乙烯酮与无水甲醛发生化学反应,所以又
收稿日期 :2021-11-19
2022 第 48 卷 ·65·
年