Page 65 - 《橡塑技术与装备》2021年11期(6月下半月橡胶)
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原材料与配方                                               杜伟 等·不同过氧化物硫化体系对 MPU 性能的影响


                速度较快,且硫化程度较高,BIPB 相较 DCP 硫 化,                     2.3 耐介质性能
                虽然可以一定程度减轻污染物的生成和排放,但是硫                           2.3.1 耐热空气老化性能
                化程度较低。硫化剂 3M 硫化速度过快,不适用于大                             如表 4 所示,过氧化物硫化体系硫化胶在经过热
                型厚制品硫化。                                           空气老化后力学强度和定伸应力均下降,说明 1#~4#
                2.2 物理机械性能                                        试样的热空气老化以断链为主,包括交联键的破坏和
                2.2.1 常温拉伸                                        分子网链的断裂,使得橡胶整体模量下降,该现象 2#
                    表 3 为 1#~4# 试样的物理机械性能测试结果,                    3M 和 3# 双 2-5 硫化体系体现最为明显。1#DCP 和
                结果表明,1#DCP 和 4#BIPB 硫化胶的拉断强度最                     4#BIPB 硫化体系的扯断伸长率变化率较小,有相对
                大,且扯断伸长率和定伸应力相近。2#  3M 硫化胶的                       较好的耐热空气老化性。
                300% 定伸应力最小,扯断伸长率最长,说明其模量                         表 4 100 ℃ ×72 h 热空气老化前后 MPU 力学性能对比
                最小,交联程度最低。3# 双 2-5 硫化胶拉断强度和扯                             试样编号            1#    2#    3#     4#
                                                                       拉断强度 /MPa        12.48   12.77   11.70   12.59
                断伸长率最小,但定伸应力较大,与 1#、4# 水平接近。                         拉断强度变化率 /%         -42   -34    -38   -41
                                                                       扯断伸长率 /%         439    562   479   434
                     表 3 不同硫化体系下 MPU 的物理机械性能                         扯断伸长率变化率 /%         +3    -16   +25   +6
                     试样编号         1#      2#     3#      4#          300% 定伸应力 /MPa     8.14   6.23   7.23   8.58
                    邵 A 硬度 /°     64      61     66      66        300% 定伸应力变化率 /%      -40   -14    -49   -41
                  拉断强度 /MPa      21.35   19.41  18.73   21.40
                   扯断伸长率 /%       425    666     383    411
                  50% 定伸 /MPa     1.4    1.1     1.7     1.7      2.3.2 耐热非极性油性能
                  100% 定伸 /MPa    2.5    1.6     2.9     3.0          如表 5 所示,经过 100  ℃ ×72  h 热油老化后,2#
                  300% 定伸 /MPa    13.6   7.2     14.2   14.6
                  扯断永久形变 /%       1.35   2.70    2.00   2.00      3M 硫化体系的扯断伸长率最长, 300% 定伸应力最小。
                                                                  1#DCP 热油老化后拉断强度变化率最小,且具有最高
                    四个过氧化物硫化体系的的永久形变均较低,认
                                                                  的强度 12.28  MPa,3# 双 2-5 硫化体系的 300% 定伸
                为是该硫化体系下交联键的键能较硫磺硫化体系大
                                                                  应力最大,模量最高。
                造 成 的。1#DCP 硫 化 胶 的 扯 断 永 久 形 变 最 小, 只 有
                                                                         表 5 100 ℃ ×72 h 46# 液压油老化前后
                1.35%。                                                           MPU 力学性能对比
                    交联键的键能不仅影响扯断永久形变,还对材料                                试样编号           1#    2#     3#    4#
                                                                       拉断强度 /MPa       12.28   10.67   10.06   10.72
                的耐高温性有明显作用,图 6 为不同硫化体系 MPU                           拉断强度变化率 /%        -42    -45   -46    -50
                硫化胶在高温(80  ℃)与常温(25  ℃)下力学强度                           扯断伸长率 /%         451   606    346   406
                                                                    扯断伸长率变化率 /%         6     -9    -10    -1
                的对比。结果表明,MPU 在高温下拉断强度较常温均                           300% 定伸应力 /MPa     7.59   4.64   8.47   7.59
                                                                   300% 定伸应力变化率 /%     -44    -36   -40    -48
                出现大幅下降,异氰酸酯硬段之间强的分子间作用力
                受到破坏,力学强度更多由交联网络来贡献。1#  DCP                           由表 6 可知,2#  3M 硫化体系的质量、体积变化

                和 2# 3M 硫化胶在高温下的拉断强度值较高。                          率均为最大,3# 双 2-5 硫化体系的质量、体积变化率
                                                                  均为最大,综上所述,双 2-5 硫化体系具有相对优异
                                                                  的耐油性能。
                                                                      表 6 热油老化前后 MPU 的质量、体积变化率
                                                                     试样编号         1#      2#      3#       4#
                                                                   质量变化率 /%      1.3      1.3     0.9     1.1
                                                                   体积变化率 /%      2.3      2.7     1.9     2.6
                                                                  2.4 动态力学性能及耐磨性
                                                                  2.4.1 动态力学性能
                                                                      图 7 为 MPU 硫化胶在 t 90 状态时的动态力学性能,
                                                                  结果表明,2# 的储能模量 G′ 最小、损耗因子 tanδ
                                                                  最大,交联程度为最小 ; 3# 的储能模量最大、损耗因
                                                                  子 tanδ 最小,交联程度为最大。1# 和 4# 则介于两者

                       图 6 不同温度下 MPU 拉断强度的对比

                2021     第   47 卷                                                                      ·15·
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