Page 49 - 《橡塑技术与装备》2019年14期（7月下半月塑料版）
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工艺与设备                                                   周成飞·新型超支化聚合物的合成及应用研究进展


                    Guan 等  [16]  还通过 Suzuki 缩聚方法合成了发射            氰酸酯 (HDI) 缩合生成了一种新型的超支化聚合物电
                绿光的新型超支化聚合物，这种超支化聚合物是以铱                           解 质 ( 超支 化聚 氨 酯，简 称 PHEU)。 结果 表 明， 温
                复合物 为核、3,6-咔 唑-2,6- 吡 啶基元为 支链。结                   度、电解液添加量、锂盐浓度的变化均对离子电导率
                果表明，由于吡啶环的掺入到聚咔唑骨架中，能显著提                          有较大的影响 ；该聚合物电解质室温离子电导率可达
                高装置效率，对于用这种超支化聚合物制备的装置而言，                         0.612×10 -3  S/cm。采用循环伏安法测得聚合物电解质
                在 5.6 V 条件下获得的最大外部量子效率（QE）、发光效                    的电化学稳定窗口为 2~5 V, 可以满足锂离子电池的要
                率（LE）和功率效率（PE）分别为 13.3%、30.1 cd/A 和               求。陈春明等       [20]  则以间苯三酚、1,2,4- 偏苯三酸酐
                16.6 lm/W。并且，在 5.6 V 条件下获得了 8 2059 cd/m      2    和环氧氯丙烷为原料合成不同支化度的超支化聚合物
                的最大发光度。由于高度支化的结构可以明显抑制了                          （HBP），利用合成的超支化聚合物外围的氯原子与 N-
                面向铱复合物的分子间相互作用和铱复合物的自淬火                           甲基咪唑进行离子化反应，制备含咪唑阳离子的超支
               （归因于聚集作用），大大降低了在增大电流密度下的                           化聚合物电解质（HBPE）。结果表明，该聚合物电
                效率损失。而 Wen 等       [17]  还合成了一系列发射黄光的             解质室温离子电导率可达 2.3×10          -4  S/cm, 热稳定性在
                含二氟硼二酮复合物和三聚茚基元的新型共轭超支化                           270℃以上。
                聚合物（图 13）。结果表明，这种超支化聚合物在紫外 -                          另外，Sakano 等    [21]  还合成了一种具有电致变色
                可见吸收光谱中发生红移现象。不同的可调超支化结                           性能的含紫罗碱基元的高水溶性超支化聚合物。研究
                构导致不同的光学性质。并且，这些超支化聚合物表                           结果表明，这种超支化聚合物在电致变色显示器方面
                现出较高的热稳定性，及在普通有机溶剂中具有良好                           具有很好的应用前景。
                的溶解性。
                                                                  参考文献 ：
                                                                  [1]   Sinananwanich W,Segawa Y,Higashihara T,et al.Base-Catalyzed
                                                                      Synthesis of a 100% Hyperbranched Polymer on the Basis of an
                                                                      Indolin-2-one Unit[J].Macromolecules，2009,42(22):8 718~8 724.
                                                                  [2]   Sinananwanich  W,Higashihara  T,Ueda M.Synthesis of a
                                                                      Hyperbranched Polymer with Perfect Branching Based on
                                                                      Piperidine-4-one[J].Macromolecules，2011,42(4):994~1 001.
                                                                  [3]   Xu J,Tao L,Liu J,et al.Synthesis of Functionalized and Biodegradable
                                                                      Hyperbranched Polymers from Novel AB 2  Macromonomers Prepared
                                                                      by RAFT Polymerization[J].Macromolecules，2009,42(18):6 893~6 901.
                                                                  [4]   Heckert B,Banerjee T,Sulthana S,et al.Design and Synthesis of
                                                                      New Sulfur-Containing Hyperbranched Polymer and Theranostic
                                                                      Nanomaterials for Bimodal Imaging and Treatment of Cancer[J].
                                                                      Acs Macro Letters, 2017,6(3):235~240.
                                                                  [5]   Gao J,Wang M,Wang F,et al.Synthesis and Mechanism Insight
                图 13 含二氟硼二酮复合物和三聚茚基元的超支化聚合
                                                                      of a Peptide-Grafted Hyperbranched Polymer Nanosheet with
                          物的化学结构及其发射黄光特性
                                                                      Weak Positive Charges but Excellent Intrinsically Antibacterial
                    另 外，Wang 等   [18]  还通过 A2  + B3 的方法制备             Efficacy[J].Biomacromolecules, 2016,17(6):2 080~2 084.
                                                                  [6]   Zhu L,Shi Y,Tu C,et al.Construction and application of a pH-
                了以发光共轭硬段 2,5- 二甲氧基取代的二苯乙烯基
                                                                      sensitive nanoreactor via a double-hydrophilic multiarm
                苯 ( 寡聚（对亚苯基亚乙烯基）的衍生物 ) 和柔性非
                                                                      hyperbranched polymer[J].Langmuir, 2010,26(11):8 875~8 881.
                共轭链段三氧甲基丙烷的光致发光用超支化聚合物                            [7]   Tahara K ,S himakoshi H ,Tanaka  A ,et al.S ynthesis ,
                                                                      characterization and catalytic function of a B12-hyperbranched
               （2,5- 二甲氧基取代的超支化聚（对亚苯基亚乙烯））
                                                                      polymer[J].Dalton transactions, 2010,39(12):3 035~3 042.
               （MOHPV）。结果表明，这种超支化聚合物可用制备
                                                                  [8]   T i a n  W,Fa n X,Kong J,e t  a l .Cyc l ode xt ri n-Ba se d
                发光二极管。                                                Hyperbranched Polymers: Molecule Design, Synthesis, and
                3.3 电学材料                                              Characterization[J].Macromolecules, 2009,42(3):640~651.
                    潘春花等    [19]  曾以双三氟甲基磺酸亚胺锂 (LiTFSI)           [9]   Zhang J,Liu H J,Yuan Y,et al.  Thermo-, pH-, and Light-
                                                                      Re sp onsi ve  Supr a m o l e c ul a r Co m pl e xe s B a se d  o n a
                为溶质、三乙二醇双甲醚 (TGE) 为溶剂制备的电解                            Thermoresponsive Hyperbranched Polymer[J].Acs Macro
                液为介质，将超支化聚醚 (PHEMO) 与六次甲基二异                           Letters, 2013,(1):67~71.


                      年
                2019     第   45 卷                                                                      ·31·
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